ｒｌＬＬＩＬｒ月Ｌｒ．Ｌ［ １５１ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ＆Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ： Ｃｒｉｔｉｃａｌ ｎｅｅｄｓ ａｎｄＯｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ ＮＲＣ Ｐｒｐｏｒｔ ，Ｎａ ｔｉｏｎａｌ Ａｃａｄｅｍｙ Ｐｒｅｓｓ，１它１，户内Ｊ‘．且，１４１１． Ｓｃｈｗｕｇｅｒ，ｅｔ ａｌ， ｉｂｉｄ． ，Ｐ．６６Ｓｃｈａｍｂｉｌ， Ｍ． ． Ｓｃｈｗｕｇｅｒ． Ｊ， Ｃｏｌｌｏｉｄ，２６５：１００９（１９８７）Ｅｒｒａ， Ｎ． Ａｚｅｍａｒ， ｅｔ ａｌ． Ｓｃｉ． Ｔｅｃｈｎ．， １３：１（１９９２）ｏｆ Ｆｌｏｒｉｄａ， ｉｃｌａ，ＵＳＡ（１９９５）Ｌ． Ｓａｌａｇｅｒ． ， ｅｔａｌ． ＂ｉｎｔｅｒｄａｔｉｏｎａｌ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎ Ｍｉｅｃｌｌｅｓ，Ｍｉｃｒｏｅｍｌｓｉｍｓ， Ｍｏｎｏｌａｙｅｒｓ＂ Ｐ１１５， ＵｎｉｖＰ２１（１９８７） ［ １６１Ｊ ． Ｆｏｒｄ， Ａｑｌｉｃ． Ｂｏｌ． Ｔｅｃ． ， ４１：４９１（１９９０）［ １７１ ＵＳＰ ４，２８５，６８８［ １８１Ｊ － Ｈ． Ｒａｍｓｄｅｎ， ｅｔ ａｌ小Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ． １１１：３９５８（１９８９）［１９１Ｍ． Ｓａｆａｒｉ ａｎｄ Ｓ． ｋｅｒｍａｓｈａ，ＪＡＯＣＳ，７１（１９９４）９６９［２０１ Ｇ． ０． Ｒｅｅｓ ａｎｄ Ｂ． Ｈ． Ｒｏｂｉｎｓｏｎ， Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， ４５ （１９９５） ３４４［ ２１１ Ｐ． ｓｋａｇｅｒｌｉｎｄ， ｅｔ ａｌ． ，Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｔｅｃｈ． Ｂｉｏｔｅｃｈｎ． ， ５４：２７７（１９９２ ）［２２１Ｍ．Ｂｏｕｔｏｍｎｅｔ，ｅｔａｌ，Ｃｏｌｌｏｉｄｓ ａｎｄ Ｓｕｒｆａｃｅｓ， ５：２０９（１９８２）［２３ＪＴｈ． Ｆ． Ｔａｄｒｏｓ，Ａｄｖ，ｉｎ Ｃｏｌｌｏｉｄ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ， ４６（１９９３）［２４１ Ｍ． Ｂｏｕｔｍｎｅｔ，Ｊ． Ｋｉｚｌｉｎｇ， ｅｔａｌ． ， Ｃｏｌｌｏｉｄｓ Ｓｕｒｆ， ５：２０９（１９８２）［２５１ Ｇ．Ｈａｅｒｉｎｇ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．ｃｈｅｍ．，９０：５８９２（１９８６）有机硅表面活性剂的结构和合成韩建伟王利民‘夏建俊盛佳樊兆玉田禾（华东理工大学精细化工研究所，上海，２００２３７） 摘要：本文介绍了有机硅表面活性剂的一般结构，性质和合成方法，并且列举了几类新颖的有机硅表面活性荆的结构及合成方法。 关健词： 有机硅表面活性刑硅氧桩季按盐１简介有机硅表面活性剂（简写为ＳＳ Ｓｉｌｉｃｏｎ ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）是一类在商业上有着重要用途的新型表面活性剂泡剂和农用表面活性剂〔（简写为ＳＡＡ Ｓｕｒｆａｃｅ ａｃｔ，ｉ一ｖ’ｅ 。〕ａ上有着广泛的用途。因此近十几年来，ｇｅｎｔｓ），在织物整理剂〔１－５］聚氨酣泡沫塑料生产［研究和拓展有机硅表面活性剂的结构］’、个人家庭护理品［７－８］、消和应用成为国内外表面活性剂方面研究的热点，国内外的报道和专利层出不穷。２有机硅裹面活性扣１ 的特件和夯班 ＳＳ的结构一般为多甲基硅氧主链上连接一个或多个极性基团，由该特殊结构使ＳＳ表现出区别烃类ＳＡＡ的特性：（１）僧水基为硅氧链；（Ｚ）表面张力为２０ｄｙｎ／。以下；（３）在水相及非水介质中都有表面活性；川化学制备的方法不同，其结构类型和分子聚合范围也不同，易于形成大分子结构。裹ＳＳ的分类【 根据Ｇｒｕｎｉｎｇ和Ｋｏｅｒｎ。的定义Ｇｑ由极性官能团进行分类）序号分类（极性官能团类型）举例阴离子型磺酸盐类阳离子型季被盐类非离子型聚氧乙烯类、聚氧乙烯／聚氧丙烯类、搪类（葡萄搪、麦芽糖等）两性离子甜菜碱类３有机硅裹面活性荆的结构常见ＳＳ结构为耙状共聚物，有ＡＢＡ型共聚物（Ｂ代表硅氧部分）和三硅氧烷类表面活性剂。现以非１３２一 离子聚氧乙烯极性官能团的例子说明如下：ＣＨ３ＨＩ Ｃ＼／Ｃ、５，玩／１ＨＣＨ ！（ 《二兀践ＣＨＩ ）， ＯＲＲ代表端Ａ封头基， 如一Ｈ，－ＣＨ３，或－Ｏ（Ｏ）ＣＣＨ ａ图１耙状分子结构的非离子有机硅表面活性剂（也称为梳状共聚体）Ｃｉ３（｝一Ｈ， Ｃ褂妙、图２ ＡＢＡ型的非离子有机硅表面活性剂（也称为ａ一。型）褂邺甲甲甲（ ＯＣｉＩＣ－Ｕ，ＯＲＣＨ３ＣＨ３Ｈ３ Ｃ （ＯＣＨＩＣＨ，）ＯＲ图３三甲硅基型的非离子有机硅表面活性剂Ｈ３气／ＯＨ ３气％Ｈ３－Ｓｒ０ ／ＣＨ３／ Ｓｉ ＼／Ｓｉ＼Ｈ３ Ｃ件气。Ｃ｛３Ｈ３ Ｃ ＨＨＵＭ ＣＨＩ ＨＣＩ ＣＨ－Ｏ（ ｌ 践）， ＯＲ 图４环状硅烷型非离子有机硅表面活性剂 ４有机硅表面活性剂（ＳＳ）的合成方法ｓ 的主要合成方法是将极性有机基团接到多甲基硅氧主链上，主要有三种合成方法［［１１，２１，如下： （１）＝ＳｉＯＲ和Ｒ＇ＯＨ直接进行反应（醋化反应）。（ ２）硅氮化反应，ＳｉＨ与不饱和化合物反应，如Ｈ２ Ｃ＝ ＣＨＣＨ２Ｒ， Ｒ为一极性基团。（ ３）利用反应活性中间体两步反应，例如：先将环氧基接到硅氧烷主链上，再将反应活性基与极性基团反应。其中非离子型主要通过前两条路线，离子型主要由第三种方法进行合成。４． １硅氧烷主健的合成 合成含有活性基（ＳｉＯＨ， ＳｉＯＲ或ＳＯ）的硅氧主链一般通过合适的卤硅烷水解反应。例如， 水解反应（１）用来合成ＳｉＨ官能团主链和相应的封头基和单体的聚合平衡反应〔２），一 １３３一２ （ＣＨ３） ３ ＳｉＣｌ ＋ ｒ （ＣＨ３） ＨＳｉＣ１２＋Ｙ（ＣＨ３）ＨＳｉＣ１２ ＋Ｈ２Ｏ｝ＭＤ｝Ｄ＇，Ｍ＋ＨＣｌ （１；ＭＭ十二Ｄ＋ ｖＤ＇ ＝Ｍ１几Ｄ＇， Ｍ （２）４．２酣化反应最早的非离子ＳＳ就是通过烷氧甲基硅氧烷聚合物与端经基聚甲醛的转酷化反应进行偶联的。二Ｓｉ ＯＲ＇＋贷ＯＨ一三ＳｉＯＲ２ ＋ Ｒ＇ ＯＨＲ＇通常为甲基或乙基、 ＲＺ为聚甲醛荃团亲水基团与憎水硅氧链通过Ｓｉ－Ｏ－Ｃ连接起来，该类型ＳＳ在聚氨醋泡沫塑料和其他非水相中有着极为广泛的应用，但在水中极易水解。４．３硅氢化反应 大多数水解稳定性良好的ＳＳ是通过含Ｓｉ－Ｈ基的甲基硅氧烷和烯丙基聚氧化亚烷反应。＝Ｓｉ Ｈ ＋ＣＨ２ ＝ＣＨＣＨ２ （ＯＣＨＺＣＨ２） ｎＯＲ－－－－＞＝Ｓｉ（ＣＨ２ ）３ （ＯＣＨ２ＣＨ２） ｎＯＲ该类反应一般在氯铂酸ｕ２１ （Ｓｐｅｉｅｒ＇，催化剂）催化下进行的，为确保硅氧烷的反应中心全部参与反应，一般有过量的烯丙基聚醚。若条件控制不当，一ＯＨ基有可能与ＳｉＨ键生成Ｓｉ一Ｏ一Ｃ键，而且工业级的烯丙基聚醚往往是含有其二聚体，两头都带有经墓． ４．４利用反应活性中间体两步合成该途径主要是用于要连接的极性基团不能在硅氢化的条件下进行或者是产率极低的情况下采用， 所以该路线主要是用合成离子型ＳＳ，也可用来生成非离子ＳＳ．季胺阳离子ＳＳ： 三 Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｘ＋Ｎ凡－Ｓｉ（ＣＨＺ ）３Ｎ＋凡Ｘ－，Ｘ＝ＣＩ，Ｂｒ或Ｉ； 磺酸基阴离子ＳＳ：二Ｓｉ （ＣＨ２ ）３０Ｃ比ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２＋ＮａＨＳＯ」一三Ｓｉ旧３２）３０ＣＨｌＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｓ％ Ｎａ＇甜菜碱ｆ ＳＳ：三 Ｓｉ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２十Ｏ（ＣＨ２）９Ｓ０２一三Ｓｉ （ＣＨ２ ）３ Ｎ＇ （ＣＨ３） ２ （ＣＨ２口１２ ＣＨ２岌）））该方法合成的的许多离子型Ｊ． ７已经商业化〔１３］，取得了良好的效果，当然还有几种其他离子型ＳＳ的合成方法［ ４．５亲油性的有机硅表面活性剂，‘］。除了极性基团接到硅氧烷主链上， 为取得某种效果也有人将亲油性更强的如氟碳链或烃链等基团接到主链上去，例如，长碳链（＞ ＣＩＯ）的硅氧烷称之为硅蜡，Ｓｃｈａｅｆｅｒ等讨论过其在个人护理品上的应用。Ｒｉｏｄｌ， Ｗｏｌｆｅｓ和Ｒｅｎｔｓｃｈ等人报道了在硅氧链连接了亲水极性基团又连接了亲油基团［［ｕ－１５３。该类ＳＳ增加了在有机相的溶解度，提高了其延展性，可用作抛光剂和颜料分散剂。４． ６破硅表面活性剂除了硅氧链以外， 还有一些Ｓｉ一Ｃ－Ｓｉ主链或Ｓｉ一Ｓｉ主链结构的表面活性剂。该类结构的表面活性剂不易水解，有着特殊的应用，尤其是可用于化学稳定要求较强的方面上的应用。ＩＶｌａｋｉ等合成了儿种类似的Ｓｉ一Ｓｉ主链结构ＳＳ，并与类似的硅氧烷ＳＡＡ比较有其特殊性［［１６），其他几种碳硅链ＳＳ的合成方法也有过报道［５ ＳＳ的水解稳定性１４．１７］ 硅氧烷表面活性剂（尤其是三甲硅基氧烷ＳＳ）的水解稳定性引起广泛的研究，被认为是制约ＳＳ发展最大的缺陷。Ｓｉ一Ｏ一Ｓｉ链在水存在下极易水解生成硅醉，在酸或碱的催化下，水解更为迅速，接近ｐＨ７． ０时较慢。而且玻璃仪器表面残留的酸或碱就能催化其水解，因此存放前需要首先用防水剂辛基三抓硅烷进行严格的处理塑料或玻璃器皿的表面。关于ＳＳ的水解速率有过专门的分析数据〔 １８１，但在该方面研究的还不很充分。影响硅氧烷聚醚共聚的水解速率的主要因素是三甲基，Ｍ和硅氧链上极性基团的比例和其链自切断和集结方式影响混合物的亲水亲油平衡。水解速率主要依靠水溶解和ＳＡＡ硅氧键一践Ｏ分子之间的竞争关系。６几类新颖的ＳＳ结构及合成 ６． １ Ｎ， Ｎ一二烃墓一３一硅氧毗咯琳盐衍生物Ｎ， Ｎ一二烃基－３一硅氧毗咯琳盐代表一类新的ＳＳ，其合成路线如下：一 １３４一该反应以１，４一二氯丁炔与氢硅烷为起始原料，接着分别与伯胺或仲胺反应Ｒ，Ｒ＇＼！ Ｍｅ３ Ｓｉ （ＳｉＭｅ， Ｏ）ｉｉＨＲ０１＋３凡ＮＨ一ＮＩ论该反应通过分子成环反应２＋３叼Ｘ一 该反应也可由１直接与仲胺一步反应生成产物，但是副产物的分离极为麻烦，不如两步反应。６． ２ Ｎ一烃基一Ｎ一磺酸烃基一３一硅氧毗咯咪盐Ｓｎ ｏｗ等最先合成和研究了直链烃基磺酸基的硅氧烷Ｓ＇１９］，合成该类ｓｓ有两种方法，一是亚硫酸盐或亚硫酸氢盐与带不饱和官能团的硅氧烷反应，二是叔胺与磺内１ｍ反应，第一种容易工业化，第二种方法容易分离得纯品，便于实验室合成。２＋Ｏ一 Ｌ ．一ＳＯ２’（Ｃ日２少扩 Ｒ＇（ＣＨ，）二ＳＯ；该盐在水和有机溶剂中有着极好的溶解性。６． ３含两亲水基和有一个僧水基型的表面活性剂 该类表面活性剂已经报道过很多不同的类型，例如Ｚａｒａ等研究了符合瓜氏。一ａ，。一二（Ｃ１２比Ｎ＇Ｍｅｔ Ｂ２－）通式的季铰盐。６． ３．１ １，４一二（三甲按基）一２一【三（三甲硅氧基）硅〕－２一烯抓化物通常是由丁炔二醇得到二抓化合物， 再接着如下反应Ｈ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３ ）３＼ ／Ｒｌ！／ ＼＋ＣＩＣＨ２ Ｃ＝ＣＣＨ ＣＩ里Ｒ２ Ｒ＇＼｛ Ｈ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ， ）．ＯＳｉＭｅ＼ ／／ ＼ＣＩＣＨＣＨＣＩＳｉ （ＯＳｉＭｅ，）二ＯＳｉｅ３十２凡ＮＨ２ ＂ ｘＨＣＲ２ Ｒ｀Ｈ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ２）．Ｘ－＼！ ＼＋／Ｎ Ｒ３ Ｒ＇／＼ Ｈ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ，）二ＯＳｉＭｅ３Ｒ２ Ｒ１＼｝ ／ ＋ ２ＮＭｅ３一＋／Ｎ＼Ｈ＼ Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ， ），／ＣＨＺ Ｎ＇ Ｍｅ，２ＣｌＣＨＺＣＩ此外该类ＳＡＡ的另一重要结构为：ＣＩＣＨ，Ｍｅ， Ｎ＇ ＣＨｚ１３５Ｍｅ Ｍｅ Ｍｅ｝十 ｝｝ＣＨ３ ＣＨ２丫（ＣＨ２ ）３节甲（ＣＨ，），Ｍｅ Ｍｅ ＭｅＭｅ ６．４硅氧研酣类化合物该类ＳＳ可以由二乙基磷脂和乙烯基三烷基硅化合物在７ ０℃下，偶氮二异丁氰引发下发生链式加成反应，反应时间大约为２ｈ，时间延长会降低产率，生成二聚化产物。反应式为：侧ｌＲ＇ ＲＺ－ＳｉＣＨ－・Ｒ ｛｝ＣＨ２＋ＨＰ（ｑ氏）２Ｒ２－ＳｉＣＨｚ ＣＨＺ Ｐ（Ｃ， Ｈ， ）］Ｒ Ｒ，Ｒ，，Ｒ２二Ｍｅ， ＯＳｉＭｅ３；该产物为粘稠无色液体，也有良好的水溶性。 ６．５糖类有机硅表面活性剂最近几年文献尤其是专利报道该类ＳＳ越来越多， 该类ＳＡＡ结合了高的表面活性，润湿性和生物可降解性，所以有着极大的前途的一类表面活性剂。连接硅烷和糖类结构的是Ｓｉ 一Ｃ或Ｓｉ一Ｏ－Ｃ键，虽然糖类化合物在氢硅化条件下稳定性不好，但是可以先硅氢化，再与糖类化合物反应。而且其稳定性和表面活性与ｐＨ值密切相关，下面举几个成功的该类ＳＳ［２０ｉ：ＣＨ，ＯＣＯＣ１ －ｆ＝ＣＨＣＯＯＮａ＿长二义．、＿Ｈ３ＯＨ卜－可（Ｘ＇．ＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＳｉＭｅ３ ）２（〕ＨＯＨＣ践ａｌ）ＣＩ－１＝ＣＨＣＯＯＮａ（〕ＨＯＨ ＯＨＣＨ３ＯＣＨＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，０（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＳｉｍｅ３ ），ＯＨ ＯＨ ７总结和展望随着世界经济的发展以及科学技术领域的开拓， 作为工业”味精”的ＳＡＡ发展更为迅猛。仅ＳＳ的应用领域从日用化学工业发展到石油、纺织、化妆品、农业、发酵、油墨、涂料、灭火剂、阻燃剂、环境以及新型材料等方面，阳离子型有机硅表面活性剂具有抗菌、抗静电、柔软、滑爽等特点，可广泛用作织物抗菌整理剂、柔软整理剂及头发调理剂；阴离子型有机硅表面活性剂具有超低的表面张力，广泛用作湿润剂、亲水剂、乳化剂，流平剂、消泡剂等，由于ＳＳ的天然的生理惰性及无毒，对环境无污染，表面张力低等优点，而且当前，有机硅单体化学成为化学界的一大热点，取得了一系列的研究成果，因此对于ＳＡＡ化学工作者来说，怎样将硅化学的最新研究成果引人ＳＡＡ的研究开发中来，不断发现和研究新的ＳＳ结构，提高其水解稳定性及表面活性，将成为我们的重要工作。此外作为功能性ＳＳ的应用领域也应该进一步扩大，在ＳＡＡ传统领域及很多高科技领域有着极为光明的前景。参考文献： ［１）Ｐａｔｅｎｔ ＧＢ２２３０７８７Ａ， ＵＳ ４４１４２６８， ＧＢ １５４９１８０， ＪＰ６０１６２８７０Ａ［ ２］韩富张高勇王军，日用化学品Ｓ业，２００１（２）， ３８－４１０［ ３］陈荣析，氨基聚硅酮柔软剂［Ｃ］工业表面活性剂技术经济文集大连出版社１９９９８７一９４０仁 ４］黄又润，有机硅材料及其应用１９９９（１） ６一９仁 ５１黄德华张先亮有机硅材料及其应用１９９５， （５）１ －１３［ ６］０ｅｒｔｅｌ ，Ｇ．，ｅｔａｌ， Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ， Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ， Ｍｕｎｉｃｈ， １９８５一１３６一 汇７护ａｔｅｎｔ ＵＳ ４００５０２４， ＵＳ ２９５５１２７， ＵＫ ８８２０５３， ＵＫ ６８６０６８［８］周宇鹏有机硅材料２００２， １６（１）：２４一２６［９〕杨学茹黄艳琴谢庆兰，有机硅材料，２００２，１６（２）：２５一２９［１０〕幸松民王一璐，有机硅合成工艺及产品应用，北京化学工业出版社，２０００［１１］Ｇｒｕｎｉｎｇ，Ｂ；Ｋｏｅｒｎｅｒ，Ｇ； ＴｅｎｓｉｄｅＳｕｒｆ．Ｄｅｔｅｒｇ． １９８９，２６，３１２［ｔ２］（ａ）Ｐｌｕｍｂ，Ｊ Ｂ； Ａｔｈｅｒｔｏｎ，Ｊ． Ｈ； ｉｎ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ， Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｌｏｎｄｏｎ， １９７３， Ｐ３０５ａ； （ｂ）Ｎｏｌｌ， Ｗ Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９６８；（ Ｃ） Ｃｌａｒｓｏｎ，Ｓ Ｊ， Ｓｅｍｌｙｅｎ，Ｊ Ａ Ｓｉｌｏｘａｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， ＰＴＲ Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９９３．［１３］（ａ） Ｋｌｅｉｎ， Ｋ．Ｄ，Ｓｃｈａｅｆｅｒ，Ｄ，Ｌｅｒｓｃｈ，Ｐ， Ｔｅｎｓｉｄｅ Ｓｕｒｆ Ｄｅｔｅｒｇ． １９９４ ３１，３５； （ｂ）Ｓｃｈａｅｆｅｒ，Ｄ ＴｅｎｓｉｄｅＳｕｒ ｆ Ｄｅｔｅｒｇ １９９０，２７，１５４［１４］（ａ） Ｗａｇｎｅｒ，Ｒ Ｒｉｃｈｔｅｒ Ｌ，ｅｔｃ； Ｊ Ａｐｐｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ Ｃｈｅｍ． １９９６，１０，４２１ （ｂ）ｗａｇｎｅｒ，Ｒ ；Ｒｉｃｈｔｅｒ Ｌ，ｅｔ ｃ； Ｊ Ａｐｐｌ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ Ｃｈｅｍ． １９９６，１０，４３７．［１５］（ａ）Ｒｏｉｄ］，Ｊ； Ｐａｒｆｕｍ．Ｋｏｓｍｅｔ； １９８６，６７，２３２；（ｂ）Ｗｏｌｆｅｓ，Ｗ； Ｋｏｓｍｅｔ，１９８７，６８，１９５；（ｃ） Ｒｅｎｔｓｃｈ，Ｓ． Ｆ ＵＳ ｐａｔｅｎｔ ５，３８７，４１７（１９９５）［１６］Ｍａｋｉ．Ｈ； Ｓａｅｋｉ，Ｓ； Ｉｋｅｄａ，１； Ｋｏｍｏｒｉ．Ｓ；ＪＡｍＯｉｌＣｈｅｍ．Ｓｏｃ． １９６９，４６，６３５［ １７］Ｃｏｌａｓ，Ａ． Ｒ． Ｌ ｅｔｃ ＥＰ ｐａｔｅｎｔ ３６７３８１（１９９０） Ｃｏｌａｓ，Ａ． Ｒ． Ｌ ｅｔｃ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｐａｔｅｎｔ ２２０３１５２（１９８８） ＢｒｉｔｉｓｈＰａｔ ｅｎｔ ２２３４５１１（１９９１） ＧＥ ４３１３１３０，ＧＥ ４３２０９２０；［１８］Ｇｒａｄｚｉｅｌｓｋｉ，Ｍ； Ｈｏｆｆｍａｎｎ，Ｈ； Ｒｏｂｉｓｃｈ，Ｐ； Ｕｌｂｒｉｃｈｔ，Ｗ Ｔｅｎｓｉｄｅ Ｓｕｒｆ Ｄｅｔｅｒｇ １９９０，２７，３６６；［１９］（ａ ）Ｓ． Ａ． Ｓｎｏｗ， Ｗ．ＮＦｅｎｔｏｎ，ａｎｄＭ．ＪＯｗｅｎ， Ｌａｎｇｍｕｉｒ６：３８５（１９９０） （ｂ）Ｓ．Ａ．Ｓｎｏｗ ，Ｗ．ＮＦｅｎ－ｔ ｏｎ， ａｎｄ Ｍ．Ｊ Ｏｗｅｎ， Ｌａｎｇｍｕｉｒ，１９９１， ７： ８６８［２０］Ｇｅｎｍａｎ Ｐａｔｅｎｔｓ ＧＥ４３１８５３６ Ａ１，４３１８５３７ ＡＩ，４３１８５３９Ａ １（１９９４） 微泡沫发泡剂ＭＦ一１的合成与性能评价张振华孙延德崔晓艳〔辽河石油勘探局工程技术研究院，辽宁盘０，１２４０１０） 摘要：根据对微泡沫结构和性能的分析，室内合成出了微池沫发泡荆ＭＦ一１，对该荆选行了显徽分析，结果表明，徽泡沫气泡群体是以单个悬浮和部分相互连接的方式存在于体系中，其稳定性主要靠膜的强度和连续相的特定性能实现。微气泡之间在平面上为．４接触，因而微气泡沫之间不存在Ｐｌａｔｅａｕ边界，气泡呈大小不等的圈球体。微泡沫发泡别ＭＦ－１的发池能力大于５５０ｍ１ＡＴ能力＞１５０ Ｃ，杭盐能力达到了１０％，杭油能力达到了１５％，杭钙能力达到了５０００ｍｇｌｌｏ关键词： 微泡沫表面活性刹钻井液低渗油气藏飞前畜 可循环微泡沫钻井液技术国外在九十年代末期勘探开发低压裂缝性油气藏、稠油油藏、低压强水敏性油气层、低压低渗透油气层、易发生严重漏失的油气藏和能量枯竭油气藏，实现**衡压力钻并或负压差钻井而发展起来的一项新技术。该钻井液具有密度小、滤失量小、不易发生漏失及保护油气层效果好等特点。它可以解决普通一次性泡沫钻井液必须配备专用设备，施工周期长，成本高的缺点，因而具有良好的应用前景。其中微泡沫发泡剂的合成是该钻井液技术中的一项关键技术。本文在对微泡沫结构及性能进行综合分析的基础上，在室内合成出了性能优良的微泡沫发泡剂ＭＦ－１，并对其性能进行了评价。２微泡沫的理论模型及实现条件分析 根据对微泡沫发泡剂的发泡机理的分析， 确定微泡沫的物理理论模型假设如下：（１）微泡沫是气泡分散在液体中所形成的稳定分散体系； 一 １３７一
