第３２卷第１期 化学工业与工程技术 Ｖｏ１．３２ Ｎｏ．１ ２０１１年２月 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｆｅｂ．，２０１１ Ｘ射线荧光光谱法测定催化剂 涂层中钯、铑的含量 陈 斌，韩 飞，盛丽萍 （威孚环保催化剂有限公司，江苏无锡２１４０００） 摘要：采用Ｘ射线荧光光谱法（ＸＲＦ））测定催化剂涂层中Ｐｄ与Ｒｈ的含量，研究了测量条件，并对 共存条件增强的吸收效应进行了校正。 关键词：Ｘ射线荧光光谱；钯；铑；测定 中图分类号：０６５７．３４文献标识码：Ａ文章编号：１００６—７９０６（２０１１）０２—００５６—０２ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｄ ａｎｄ Ｒｈ ｉｎ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏａｔｉｎｇ ｂｙ ＸＲＦ ＣＨＥＮ Ｂｉｎ，ＨＡＮ Ｆｅｉ，ＳＨＥＮＧ Ｌｉｐｉｎｇ （Ｗｅｉｆｕ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．。Ｗｕｘｉ ２１４０００。Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ Ｐｄ ａｎｄ Ｒｈ ｉｎ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｓｔ ｃｏａｔｉｎｇ ａｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ＸＲＦ．Ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ａｒｅ ｒｅ ｓｅａｒｃｈｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｅｆｆｅｃｔ ｅｎｃｈａｎｔｅｄ ｂｙ ｃｏｅｘｉｓｔｉｎｇ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｒｅ ｃｏｒｒｅｃｔｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＸＲＦ；Ｐｄ；Ｒｈ；Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ 汽车尾气催化剂是通过将活性组分Ｐｄ和Ｒｈ １试验部分 负载在表面较大且稳定的涂层上，再将涂层涂覆于 １．１ 仪 器 载体上制得的。由于Ｐｄ和Ｒｈ的价格昂贵，所以催 振动研磨机；ＸＲＦ一１８００。 化剂中Ｐｄ和Ｒｈ也向着低含量方向发展，这对分析 １．２ 测定条件 也提出了新的挑战。 由于样品中Ｐｄ和Ｒｈ含量低，因此在能够激发 贵金属Ｐｄ和Ｒｈ的分析方法很多，如比色法、 Ｐｄ和Ｒｈ的Ｘ—Ｒａｙ荧光前提下，将电流提高到最 原子吸收光谱法（ＡＡＳ）和等离子发射光谱法 大。选择４０ ｋＶ，９５ ｍＡ。 （ＩＣＰ）等，但这些方法耗时长、分析成本高、稳 通过加入初级滤光片来削弱康普顿峰和背景干 定性差，无法满足快速、准确的要求。Ｘ射线荧光 扰，对比Ｚｒ、Ａ１和Ｎｉ滤片后得到的光谱图，发现Ｚｒ 光谱（ＸＲＦ）法分析快速、准确、稳定，分析成 片能很好地削弱康普顿峰和背景干扰。 本低，能很好地满足生产的需要，且ＸＲＦ法广泛 通过测试脉冲分布高度（ＰＨＡ）来确定脉冲分 应用于钢铁、造纸、塑料等行业，但在贵金属催化 布高度、分布范围。 剂中的分析应用较少。 通过试验获得各元素的测定条件见表１。 用ＸＲＦ法测定催化剂涂层中的Ｐｄ和Ｒｈ也存 在不少困难，如样品中Ｐｄ和Ｒｈ含量低，Ｐｄ和Ｒｈ 收稿日期：２０１０—０７一Ｏ９ 的Ｋ系谱线受康普顿峰和背景干扰严重，Ｌ系谱线 作者简介：陈斌（１９８３一），男，江苏溧阳人，本科，助理工程师， 强度太弱，标样制作困难和基体效应等。笔者依次 主要研究方向为仪器分析。 解决了这些问题。 Ｅ－ｍａｉｌ：ｃｈｅｎｂｉｎｑｍｌ０＠１２６．ｔｏｍ 陈斌等 Ｘ射线荧光光谱法测定催化剂涂层中钯、铑的含量 ・ ５７ ・ 表１ Ｐｂ和Ｒｈ的测定条件 暖 Ｐｄ Ｒｈ靶Ｒｈ Ｒｈ靶ＰｄＫａ ４Ｏ ＲｈＫａ ４０ ９５ ９５ ＬｉＦ ＳＣ ＬｉＦ ＳＣ Ｚｒ ２０ Ｚｒ ２０ ８０ ７５ １．３ 制 样 Ｐｄ质量分数，％ 选用内径３５ ｍｉｌｌ，高４ ｍｍ的聚氯乙烯环作为 压片环，通过颗粒度试验，确定试验颗粒度小于７５ 图１ Ｐｄ工作曲线 ｍ。通过称样量、压力和静压时问试验，确定称样 量３ ｇ，压力３０ ＭＰａ，静压时问１ ｒａｉｎ。 １＿４工作曲线绘制及校正 配制一系列含不同浓度Ｐｄ和Ｒｈ的浆液，于 ４５０℃下焙烧２０ ｍｉｎ，所得固体研磨至７５ ｐ－ｍ以下， 压片。按所选定的测量条件测定Ｐｄ和Ｒｈ的Ｘ荧 光强度，绘制强度一浓度工作曲线，考虑到实际样品 间的差异和Ｒｈ含量很低、基体元素含量的波动对 Ｒｈ的分析结果影响很大，故含Ｒｈ的样品需考虑共 存元素问增强的吸收效应，通过Ｌ—Ｔ法计算校正。 图１、图２分别为Ｐｄ和Ｒｈ的工作曲线。 ２结果与讨论 Ｒｈ质量分数，％ 图２ Ｒｈ的工作曲线 ２．１仪器精密度测试 用同一个样连续测定１Ｏ次，其结果见表２。 表２仪器精密度测试结果 由表２可见，ＸＲＦ法分析Ｐｄ和Ｒｈ，具有良好 的稳定性。 ２．２ 结果比较 表４ Ｒｈ分析结果比较 ％ 按生产工艺流程定量配制了几组样品以检验分 析准确性，用以上工作曲线测定后结果见表３、 表４。 由表３、表４可见，Ｐｄ和Ｒｈ的ＸＲＦ法测定 结果与实配值相对偏差不超过±２ ，准确性 较高。 表３ Ｐｄ分析结果比较 ％ ３ 结 论 ＸＲＦ法适用于汽车尾气催化剂涂层中Ｐｄ和 Ｒｈ的含量分析，由于用固体样品直接进行分析，不 像ＩＣＰ、ＡＡＳ等光谱仪需要将样品消解，大大缩短 了分析时间，且较少的制样操作也更有利于减少操 作误差的引人。ＸＲＦ法取样量较大，达３ ｇ，比ＩＣＰ， ＡＡＳ等光谱仪只取０．１～０．５ ｇ样更具代表性。从 上述实验来看，ＸＲＦ法测定汽车尾气催化剂涂层中 Ｐｄ和Ｒｈ有较好的准确性和重现性，所以在汽车尾 气催化剂的生产过程中，对控制Ｐｄ和Ｒｈ的含量会 有很大帮助。
